前言隨著人們生活水平的提高，營養(yǎng)豐富的蔬菜水果 在人們?nèi)粘ｏ嬍成钪械谋戎卦絹碓酱?，與人類的健康聯(lián)系愈加緊密。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過程中為防治病蟲害， 會出現(xiàn)個別農(nóng)民大量使用高毒高效農(nóng)藥的情況，導(dǎo)致 農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留嚴(yán)重超標(biāo)，不但危害人們的身體健康，而且影響農(nóng)產(chǎn)品出口創(chuàng)匯。 本文參照“GB 5009.19-2008 食品中有機(jī)氯農(nóng)藥多組分殘留量的測定”，以豬肉和牛奶為例建立了固相萃取、凝膠凈化和濃縮的一整套方案，結(jié)果表明該方法方便快捷且具有較好的回收率和平行性，適用于食品中有機(jī)氯的檢測。  

1.儀器與試劑

1.1 SPE1000 全自動固相萃取系統(tǒng)（萊伯泰科）； 

1.2 GPC1000 全自動凝膠凈化系統(tǒng)（萊伯泰科）； 

1.3 氣相色譜 7890B（安捷倫）； 

1.4 MultiVap-10 定量平行濃縮儀（簡稱 M10，萊伯 泰科）； 

1.5 有機(jī)氯標(biāo)準(zhǔn)溶液：100μg/mL； 

1.6 丙 酮 （ 色 譜 純 ， Fisher ） 、 正 己 烷 （ 色 譜 純 ， Fisher）、二氯甲烷（色譜純，F(xiàn)isher）、氯化鈉（分析 純，北京試劑廠）、無水硫酸鈉（分析純，北京試劑 廠）、乙酸乙酯（色譜純，F(xiàn)isher）、環(huán)己烷（色譜純， Fisher）； 

1.7 固相萃取柱：LabTech 硅酸鎂小柱 500mg/ 6 mL ； 

1.8 凝膠凈化柱：LabTech （流動相為乙酸乙酯：環(huán)己烷 1:1）2. 實(shí)驗(yàn)過程 

2.1 標(biāo)準(zhǔn)工作液的配置 標(biāo)準(zhǔn)貯備液：取有機(jī)氯標(biāo)液 100μL 加入 10mL 棕色容量瓶中，用丙酮+正己烷（1+9） 定容配置成 1μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

2.2 提取 

2.2.1 乳及乳制品提取

取樣品（牛奶），稱取 10g 試樣（精確至 0.01g）于 100mL 離心管中，加入 6g 氯化鈉，再加入 30mL 提取液（正己烷:丙酮 9:1），超聲 30min，5500rad/min 離心 5min，取上清液過無水硫酸鈉（視上清液濁度而定），收集液經(jīng) MultiVap-10 35℃2psi 條件下濃縮至 5mL 左右，待凈化。 

2.2.2 肉類提取 

取樣品（豬肉，均質(zhì)樣品），稱取 20g 試樣（精確至 0.01g）于 100mL 離心管中，加 入 15mL 水（視樣品情況而定，使總水為 20mL），加入 40mL 丙酮，超聲 20min，加入 6g 氯化鈉，再加入 30mL 正己烷，超聲 30min，5500rad/min 離心 5min，取上清液過無水硫酸鈉（視上清液濁度而定），收集液經(jīng) MultiVap-10 35℃2psi 條件下濃縮至近干，待凈化。 

2.3 凈化 2.3.1 固相萃取濃縮凈化過程 將牛奶的濃縮液轉(zhuǎn)移至 20mL 樣品瓶中，按照下圖所示方法加載樣品，收集液濃縮至 1mL，待測。

圖 1 牛奶中 23 種有機(jī)氯固相萃取方法

2.3.2 凝膠凈化濃縮過程 

將豬肉的濃縮液用乙酸乙酯環(huán)己烷定容至 5mL，轉(zhuǎn)移至 20mL 樣品瓶中，按照下圖所示方法加載樣品，收集液濃縮至 1mL，待測。

圖 2 豬肉中的有機(jī)氯凝膠凈化方法

圖 3 有機(jī)氯凝膠凈化譜圖

2.4 加標(biāo) 

2.4.1 乳及乳制品

牛奶樣品中加入 200μL 標(biāo)準(zhǔn)工作液，加標(biāo)量為 20μg/kg，以下步驟同樣品萃取。 

2.4.2 畜禽肉 

豬肉樣品中加入 100μL 標(biāo)準(zhǔn)工作液，加標(biāo)量為 5μg/kg，以下步驟同樣品萃取。 

2.5 氣相色譜條件 

檢測器:ECD 300℃；色譜柱：HP-5，250μm*0.25μm*30m； 

進(jìn)樣口溫度：250℃，不分流進(jìn)樣； 

柱溫： 初始溫度 60℃，以 15℃每分鐘升至 180℃，保持 3 分鐘，再以 5℃每分鐘升溫至 250℃，保持 15 分鐘。 

柱流速：1.0mL/min；進(jìn)樣量：1.0μL。

3. 加標(biāo)回收率結(jié)果 

3.1 23 種有機(jī)氯標(biāo)樣色譜圖 

圖 4 為 23 種有機(jī)氯標(biāo)樣的色譜圖。

圖 4 23 種有機(jī)氯氣相色譜圖

3.2 加標(biāo)樣品色譜圖 

圖 5 為加標(biāo)樣品的色譜圖，圖 6 為空白樣品色譜圖，得到的加標(biāo)回收率及平行性結(jié)果 詳見 3.3。

圖 5 加標(biāo)樣品色譜圖

圖6空白樣品色譜圖

3.3 加標(biāo)回收率結(jié)果 

通過計(jì)算得到該方法中 23 種有機(jī)氯的加標(biāo)回收率及平行性結(jié)果，見下表。牛奶中 23 種有機(jī)氯的加標(biāo)回收率為 66.5%~97.7%，重復(fù)性 RSD 為 2.7%~6.2 %。

豬肉中 23 種有機(jī)氯的加標(biāo)回收率為 64.7%~104.9%，重復(fù)性 RSD 為 4.1%~10.3 %。

4. 結(jié)果與討論 

本方法用 SPE1000 全自動固相萃取系統(tǒng)與 MultiVap-10 多通道平行濃縮系統(tǒng)聯(lián)用，對 牛奶中 23 種有機(jī)氯進(jìn)行萃取凈化，其加標(biāo)回收率為 66.5%~97.7%，重復(fù)性 RSD 為 2.7%~6.2 %。GPC100 全自動凈化系統(tǒng)與 MultiVap-10 多通道平行濃縮系統(tǒng)連用，對豬肉中 23 種有機(jī)氯進(jìn)行凈化，其加標(biāo)回收率為 64.7%~104.9%，重復(fù)性 RSD 為 4.1%~10.3 %。 在萃取和濃縮過程中，減少損失，便于操作，本方法適用于肉類及乳制品有機(jī)氯的檢 測，操作過程簡便并且在回收率和平行性上表現(xiàn)優(yōu)異。 

參考標(biāo)準(zhǔn) GB/T 5009.19 食品中有機(jī)氯農(nóng)藥 多組分殘留量的測定 GB 23200.86 

食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 乳及乳制品中多種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的測定 氣相色 譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法